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金年会-圆柱形锂电池在循环过程中锂分布均匀性变化【钜大锂电】

时间:2024-02-16 作者:肥仔

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钜年夜LARGE|点击量:259次|2022年12月28日

摘要 锂离子电池在充电的进程中Li+从正极脱出,嵌入到石墨负极当中,Li+在石墨负极的平均性会对电池的轮回寿命发生显著的影响。

锂电池在充电的进程中Li+从正极脱出,嵌入到石墨负极当中,Li+在石墨负极的平均性会对电池的轮回寿命呈现显著的影响。可是因为电池布局特点和石墨负极的动力学特征的限制,是以Li+在负极内部的散布常常是不平均的,这不但可能造成局部析锂,也会致使在石墨负极内部呈现应力散布不均,引发锂电池的轮回寿命下降。

近日,德国慕尼黑工业年夜学的D.Petz(第一作者)和A.Senyshyn(通信作者)等人采取飞秒级分辩率的中子衍射、同步辐射等东西对满电状况下Li在石墨负极内的散布平均性进行了研究,测试成果注解跟着电池轮回次数的新增,Li在负极内散布变得加倍不平均。

尝试中以18650电池为研究对象,此中正极其NCA(LiNi0.80Co0.15Al0.05O2),负极其石墨,电池在常温下以1.625A恒流恒压充电至4.2V,然后以6A恒放逐电至2.5V,以此轨制进行轮回。

作者利用了三只电池进行轮回,别离轮回120次、210次和400次,该电池的初始容量为3170mAh,颠末120次轮回后电池残剩容量为2528mAh,颠末210次轮回后残剩容量为2346mAh,颠末400次后残剩容量为1950mAh,注解该电池轮回机能较差,在颠末120次轮回后电池容量就下降到了80%以下,这主要是遭到作者采取的充放电电流比力年夜的影响。下图b为新电池和轮回老化后的电池的单频中子衍射图谱,从下图b中可以或许看到该图谱主要是由NCA正极、石墨相1和相2,Al箔和Cu箔,和18650电池的不锈钢外壳组成。

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从测试成果可以看到,跟着轮回次数的新增,NCA材料晶胞参数中的a和c值不竭新增,这主要是由于正极在嵌锂状况下产生活性物资损掉,是以困在正极中没法参和反映的Li增多,致使正极晶胞参数重的a和c有所新增。而石墨的2相/1相的比值也在新增,这主要是遭到活性Li削减的影响,石墨中嵌入的Li的数目在削减,是以LiC12所占的比例有所新增。表征石墨嵌锂量的LixC6中x值,在新电池和轮回分歧次数后别离为0.851、0.772、0.752和0.701,注解跟着轮回次数的新增可以或许嵌入到石墨负极中活性锂较着削减。

下图为按照上述的衍射成果建造的Li在石墨负极平分布的二维图,从图中可以或许看到在新颖电池中除个体的处所,Li在负极中的散布仍是比力平均的,锂浓度比力低的部门主要正极活性物资比力少的处所,例如电极的开首和结尾,和极耳位置。

表征负极的Li含量可以经由过程平均值XLi、平台值Xp和中位数等参数进行表征,从下图可以看到跟着电池轮回次数的新增,满电状况下负极中Li的平均浓度显现降落趋向,注解跟着轮回次数的新增电池内部的活性Li的数目显现较着的降落趋向。

下图最基层是Li的散布图,此中淡色区域为Li的平台浓度区域,从下图可以看到跟着轮回次数的新增,平台浓度区域数目在削减,同时Li含量较高的深色区域主要集中在电芯的外部区域,注解跟着轮回次数的新增电池内部的Li浓度散布平均性也在逐步下降。

固然上面的测试数据注解跟着轮回次数的新增,Li在负极散布的平均性延续下降,可是上述的测试成果分辩率依然比力低,是以固然从测试成果可以看到Li的浓度散布平均性在下降,可是分歧电池之间的差距其实不年夜。为了取得更高分辩率的Li散布图象,作者降新电池和轮回400次后的电池进行领会剖,将满电负极掏出,采取粉末衍射的体例对锂的散布进行了检测。下图c展现了负极中Li的散布。从图中可以或许看到在新电池中除遭到正极部门区域没有活性物资的影响,负极响应位置的Li浓度比力低外,其余位置的负极中Li的散布比力平均,可是在电极的宽度标的目的可以或许看到上下边沿的Li浓度稍低,这主要是遭到在电极内部电流散布的影响。

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下图为颠末400次轮回后的负极中的Li浓度散布,从图中可以或许看到比拟在新电池的负极,轮回后的电池负极中的Li浓度呈现了较着的下降,注解轮回进程中电池损掉了相当数目的活性Li,同时负极上下边沿中Li的浓度散布变得加倍不平均。

D.Petz的研究注解跟着电池轮回的进行,石墨负极中的Li浓度显著下降,这主要是因为轮回中活性Li延续耗损引发的。同时轮回还致使了石墨负极中的Li散布变得加倍不平均,这可能会对电池的平安性和轮回机能造成负面影响。

本文主要参考以下文献,文章仅用在对相干科学作品的介绍和评论,和讲堂讲授和科学研究,不得作为贸易用处。若有任金年会何版权问题,请随时和我们联系。

Lithiumheterogeneitiesincylinder-typeLi-ionbatteries ndash;fatigueinducedbycycling,JournalofPowerSourcesxxx(xxxx)xxx,D.Petz,M.J.Muhlbauer,V.Baran,M.Frost,A.Schokel,C.Paulmann,Y.Chen,D.Garces,A.Senyshyn

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